按照交联固化方式的不同，硅分为缩合型、铂催化加成型、过氧化物(自由基型)固化型，是目前工业化生产的硅树脂的主要固化机理。①缩合型 缩合反应是早已被利用的最普通的固化反应机理，目前多数硅树脂品种还都使用脱水反应或脱乙醇反应，聚合交联而成网状结构，特殊的还使用脱氢反应，这是硅树脂固化所采取的主要方式。虽然缩合反应形成的新硅氧烷键仍能发挥硅树脂本来的耐热性、强度高、黏结性好、成本低。但固化时，由于在副产品的低分子气体放出时会使固化树脂层形成气泡、孔隙且有有机溶剂挥发出来污染环境，官能团的量难控制，储存稳定性差，回黏、难干燥，因此大多作为表面涂料、线圈浸渍漆、层压板、憎水剂、胶黏剂等使用。反应机理：
②过氧化物固化 采用含双键的聚合物、利用过氧化物为固化引发剂，是使有机硅聚合物固化的另一途径。这时所使用的过氧化物的分解温度决定树脂的固化温度。所以，当树脂在低于过氧化物分解温度的条件下贮存时，稳定性良好。但必须部分接触空气才能阻止贮存期间产品的固化。可用于线圈浸渍漆、胶黏剂、层压板等。
③铂加成反应 加成型硅树脂的固化机理是通过含Si—Vi键的硅氧烷与含Si—H键的硅氧烷在铂催化剂作用下发生氢硅化加成反应而交联，从而达到固化的目的。加成型有机硅树脂以液态的形式存在，不使用任何有机溶剂来溶解，不含有机溶剂，无低分子物脱出，不副产气体，固化条件温和，固化成膜时不产生气泡和砂眼，不影响电气性能，无污染和收缩率大等缺点，因而可得到尺寸精确的优质的固化物，而且内部变形也小并具有优良的内干性、导热性、耐电晕性及耐热冲击性等。同时，由于可任意控制反应官能团数，因此能预先给定交联数，所以能随意获得从硬到软的产物，反应易控制。但相对于缩合浸渍漆而言，其合成工艺比较复杂，成本也相对高一些，通常需要由基础树脂、交联剂、活性稀释剂、铂配合物催化剂及抑制剂组成。催化剂容易中毒，当体系中存在微量的能使催化剂中毒的各种化合物（如含有胺类、P、As、S等的化合物），它们就会严重地妨碍固化。需要严格控制原材料及产品中的中毒剂，使用时也必须避免与使催化剂中毒的物质或材料接触。而且，因为固化反应结果产生与过氧化物固化相同的亚硅烷基链（SiCH2CH2─Si）,所以耐热性稍差。例如无溶剂硅树脂与发泡剂混合可以制得泡沫硅树脂。加成型硅树脂主要用于套管,线圈浸渍漆、层压板等。
三种型号硅树脂中缩合型硅树脂用量最大。
