纯硅的制备及实例
缩合型硅树脂的制备硅树脂在没有固化前为预聚硅树脂。预聚硅树脂可以通过缩合反应、有机过氧化物引发反应和硅氢加成反应实现交联固化。缩合型预聚硅树脂分子中,主要含有Si—OH、Si—OR、Si—H等基团,这些基团在催化剂作用下或者加热下会进一步缩合并交联成固体产物。其反应机理为:
≡SiOH+ HOC≡≡SOC≡ + H2O≡SiOR + HOC≡≡SOC≡ + ROH≡SiOR + HSi≡≡SOC≡ + H2↑
常用的催化剂有Pb、Zn、Sn、Co、Fe、Ce等金属的环烷酸盐或羧酸盐、全氟磺酸、氯化磷腈、胺类、季铵碱、季碱、钛酸酯、胍类化合物等。甲基硅树脂、苯基硅树脂、甲基苯基硅树脂等均为缩合型硅树脂。
甲基硅树脂甲基硅树脂系是以甲基三氯硅烷,或甲基三烷氧基硅烷、甲基三酰氧基硅烷为原料,常以乙醇作溶剂,经水解缩聚反应制得的产物。该树脂固化后高度交联,透明度高,硬度大,耐磨性好,外观像玻璃,所以称之为玻璃树脂;广泛用于有机玻璃等塑料,以及纸张涂复材料。甲基硅树脂是由MeSiO3/2、Me2SiO、Me3SiO1/2及SiO2结构单元构成主链的聚硅氧烷产品,但通常由MeSiO3/2和Me2SiO结构单元组成,其中MeSiO3/2结构单元是必备的,如下所示:
各种结构单元的比例不同,构成了性能不同的甲基硅树脂,如可以制成性质较柔软、可溶可熔性的硅树脂或者是不溶不熔性的硬脆的固体树脂。
硅树脂最终加工制品的性能取决于所含有机基团的数量(即R与Si的比值)和不同有机基团(如甲基/苯基)的比例。因此制造硅树脂时首先由选择哪种单体以及如何决定它们的配比开始,而单体种类的选择及其用量决定于产品的使用对象与具体的要求条件。一般规律是:R/Si值愈小,所得到的硅树脂就愈能在较低温度下硬化;R/Si值愈高,所得到的硅树脂的硬化则需要在高温(如200~250℃)下长时间烘烤,但所得硅树脂膜的热弹性比前者要好得多。